核心反应机制

1. 基础反应：碘（I₂）与二氧化硫（SO₂）在水（H₂O）存在的条件下发生氧化还原反应，生成（HI）和硫酸（H₂SO₄），反应式为：\(\text_2 + \text_2 + 2\text_2\text \rightarrow 2\text + \text_2\text_4\)
2. 体系调控：上述反应生成的酸会抑制反应继续进行，因此需加入有机碱（如吡啶）中和酸性物质，同时加入甲醇作为溶剂溶解各成分并稳定中间产物。在有机碱和甲醇参与下，反应会生成稳定的吡啶盐，确保反应定量完成，总反应式可表示为：\(\text_2 + \text_2 + 3\text_5\text_5\text + \text_3\text + \text_2\text \rightarrow 2\text_5\text_5\text + \text_5\text_5\text_4\text_3\)

测定逻辑

• 反应中，1 分子碘恰好与 1 分子水反应，因此通过测量消耗的碘的物质的量，即可根据比例计算出样品中水分的物质的量（进而换算为质量）。

• 实际操作中，通常使用含有碘、二氧化硫、有机碱和甲醇的卡尔费休试剂作为滴定剂，当样品中的水分被反应后，过量的碘会使体系出现终点信号（如电位突跃），此时可通过滴定剂的消耗量计算水分含量。